酞菁綠生產(chǎn)工藝概述

酞菁綠是銅酞菁的鹵代物，作為重要的有機(jī)顏料被廣泛應(yīng)用于油漆、涂料、油墨、橡膠、塑料、皮革、合成纖維等領(lǐng)域。其生產(chǎn)工藝主要包括以下方面：

一、化學(xué)合成方法

（一）苯酐 - 尿素法

溶劑法

這是工業(yè)生產(chǎn)中具有實(shí)際意義的合成銅酞菁的方法。以苯酐、尿素、銅鹽（主要是氯化亞銅、氯化銅）為原料，在催化劑（以磷鉬酸、鉬酸及鉬酸銨的效果最佳）存在下進(jìn)行反應(yīng)。尿素是酞菁分子中氮的廉價(jià)來(lái)源，該工藝成本低且添加催化劑可提高產(chǎn)率，收率可達(dá)92%以上。

反應(yīng)在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行，很長(zhǎng)時(shí)間里國(guó)內(nèi)外普遍采用三氯苯為反應(yīng)介質(zhì)（這種以三氯苯為介質(zhì)的溶劑法工藝又稱為液相法）。反應(yīng)產(chǎn)率高，可達(dá)90% - 92%，粗銅酞菁質(zhì)量好，含量在90%以上，適合生產(chǎn)α - 型銅酞菁、酞菁綠等產(chǎn)品。但該工藝也有不足之處，如工藝流程較長(zhǎng)，溶劑需回收套用，使用設(shè)備較多、投資大，并且由于反復(fù)使用三氯苯作為溶劑，會(huì)生成少量不同取代的多氯聯(lián)苯存在于產(chǎn)品中。

溶劑法生產(chǎn)粗銅酞菁的縮合反應(yīng)一般在常壓下進(jìn)行，溫度在190 - 210℃，反應(yīng)時(shí)間16 - 18h�？s合反應(yīng)設(shè)備可采用碳鋼或搪玻璃為材料，搪玻璃材料的使用壽命長(zhǎng)，且可避免產(chǎn)品中鐵酞菁的生成，防止鐵酞菁影響產(chǎn)品質(zhì)量。反應(yīng)中生成的二氧化碳、氨氣可用填料塔噴淋水或稀硫酸吸收。為了反應(yīng)順利進(jìn)行，可混入少量（5%）的氯苯以降低三氯苯作溶劑時(shí)的回流溫度，且防止回流冷凝器的排空管堵塞現(xiàn)象。

縮合反應(yīng)完成后，有不同的處理方式。一種是水洗除去溶劑，這種方式需耗用大量蒸汽，耗能大，工藝路線長(zhǎng)，且樹(shù)脂化副產(chǎn)物不易除去；另一種是采用熱過(guò)濾方法，以溶劑（三氯苯、甲醇等）洗滌濾餅，不僅可以除去樹(shù)脂雜質(zhì)，而且可以大幅度降低產(chǎn)品中PCB（多氯聯(lián)苯）的含量，產(chǎn)品質(zhì)量好，耗能較低，但需要配備專用的密閉加壓過(guò)濾器。密閉加壓過(guò)濾器通常由不銹鋼制成，具有可升降的耙式攪拌和螺桿出料裝置，用不銹鋼絲織成過(guò)濾布，可在200℃（0.25MPa）或真空下操作。

近年來(lái)，由于生態(tài)環(huán)境及對(duì)銅酞菁產(chǎn)品中含有有毒物質(zhì)多氯聯(lián)苯（PCB）的限制，研究開(kāi)發(fā)了非三氯苯溶劑法工藝。如采用硝基苯，其收率較低，氣味大較難回收；采用十二烷基苯，產(chǎn)品顆粒細(xì)，過(guò)濾較困難；采用煤油（沸點(diǎn)為160 - 320℃不等），產(chǎn)品色光較暗。比較有效的是特定組成的烷基苯溶劑，用烷基苯溶劑的合成工藝，一方面避免了多氯聯(lián)苯的生成，同時(shí)減少大量蒸汽的消耗，提高銅酞菁質(zhì)量。

固相熔融法（烘焙法）

將苯酐、尿素、銅鹽及催化劑按一定比例充分粉碎混合均勻或在反應(yīng)釜中攪拌升溫熔化（130 - 140℃），然后放至金屬反應(yīng)盤內(nèi)，再置于密閉的烘焙爐中，在220 - 250℃下加熱數(shù)小時(shí)而制得粗品CuPc。